Статический метод WebConfigurationManager.GetSection по идее должен возвращать секцию текущего приложения. Но, возможно, если его вызвать не в том месте, то конфигурация не подцепается. Можно попробовать подгрузить её вручную:

var config = WebConfigurationManager.OpenWebConfiguration("/");
MayConfiguration configSection = (MayConfiguration) config.GetSection(
   "MayConfiguration");